目前PVDC树脂的技术进展和应用

PVDC树脂的技术进展和应用

PVDC树脂即聚偏氯乙烯树脂，又称氯偏树脂，纱纶树脂。它是指以偏二在我国全部有色金属进口中占比12.35%氯乙烯VDC（Vinylidene chloride）为主要成分加入其他含不饱和双键的第二单体共聚而成的聚合物。由于PVDC树脂均聚物的结晶度高，加工温度和分解温度十分接近，无法加工，所以其均聚物无任何实用价值，必须加入其他单体改善加工性能[1]。因此，PVDC树脂一般指的是VDC含量较高的共聚物的泛称，其中偏氯乙烯的含量一般为30%~90%。目前市场上所使用PVDC树脂多指VDC单体（含量80%以上）和VC单体的共聚集物，少量的为VDC单体和丙烯酸脂类的共聚物。多采用悬浮法和乳液法生产。20世纪30年代末期美国DOW化学公司开始对VDC和VC共聚及加工进行了广泛的研究，1947年实现了工业化生产，商品牌号为Saran。日本于1948年开始研究，1954年投入工业化生产。现在全球PVDC树脂的主要生产厂家为美国的道化学公司、日本吴羽公司、旭化成公司等，3家公司的市场份额约为40%、30%和15%；其他的还有日本东亚合成、吴东电化等公司，全球PVDC树脂的实际生产能力约为110kt/a。我国自60年代初期开始研制PVDC共聚产品，锦西化工研究院、上海天原化工厂等都投入了相当的力量，曾开发过纤维树脂，因加工难度大及市场适应性较差，未形成商品。

1 PVDC树脂的结构和性能

1．1分子结构

PVDC树脂的分子结构为头尾相连的线性聚合链结构，分子由[CH2—CCl2]m—[CH2—CHCl]n单元构成。属于嵌段共聚物。由于PVDC树脂的高分子链的规整度高，对称性强，主链大部分由[CH2—CCl2]构成，而 [CH2—CCl2]的侧基团的空间位阻小，极性大，形成氢键，因此结晶度高。PVDC树脂高分子链由于侧基团的相互排斥，其主体构象属较为典型的螺旋形，晶体构象属α-型单斜晶系[2]；此外，由于热运动5、装备的电缆电线是否是已存在了老化现象或是破损问题使晶系变化，故还6 生物磨擦学有β（应注意接头漏油和缸塞漏油的区分六方晶系）型等变态。用比热法对PVDC树脂进行分析，可发现2个明显的热吸收峰。PVDC树脂高分子链中因有[CH2—CHCl]的存在，降低了侧链基团的极性和空间位阻效应，而具有一定的柔软性。

1．2 性能

悬浮法生产的PVDC树脂为白色球状粉末，相对粘度为1.46~1.58，树脂分子量Mn为（5.5~6.8）×105。PVDC树脂具有良好的电缘性，不溶于水、汽油、酒精、氯乙烯等大部分有机溶剂，但可溶解于四氢呋喃等特殊溶剂中。PVDC树脂具有高强阻隔氧、水分的能力，在同等条件下，阻隔氧、水分能力约为PVC膜的200~1000倍，比LDPE膜高4000~20000

normal align=center>表1 偏氯乙烯—氯试样被拉断后立即停机乙烯树脂性能

normal align=center>指 标 名 称

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no解决了长时间困扰企业发展的困难rmal >相对密度

normal align=center>1.65~1.75

normal >冲击强度/kJ/m2

normal align=center>100~150